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实践最初在阻燃整理剂方面的研究主要集中在通过取代或封闭2D树脂的N一羟甲基对2D进行改性,但这种方法一直没有被广泛接受,原因是取代或封闭是以降低2D的活性为代价。近年来对无甲醛或低甲醛阻燃体系的研究成果报道主要集中在两方面,即取代阻燃体系中的含甲醛的阻燃剂或交联剂。自从多元羧酸技术发展起来以后,利用多元酸或其它无甲醛化学品替代目前的含氮羟甲基化合物的阻燃体系研究取得了可喜的迸展,并因此提出了低甲醛阻燃体系和无甲醛阻燃体系。

1、1低甲醛磷系阻燃体系

低甲醛阻燃体系方面已报道的主要成果主要是JefferyKStowed等人和青岛大学的朱平教授分别采用无甲醛的阻燃剂和无甲醛的交联剂来降低阻燃体系的甲醛含量的工作。

JefferyKStowed等人用含羟基的磷酸酯低聚物代替常规使用的甲醛类阻燃剂(CP类与THPC类),但是由于这种阻燃剂不能与纤维素形成交联,所以和氮羟甲基类交联剂(三聚氰胺树脂或2D树脂)联合使用,这类交联剂既可以和纤维素的羟基发生交联反应,还可以与阻燃剂中的羟基发生反应使得阻燃剂能够固着在纤维上经受多次水洗。

1、2无甲醛阻燃体系

近年报道了一种新颖的用于纯棉织物阻燃整理的无甲醛阻燃体系。这种阻燃体系必须有两部分组成:无甲醛阻燃剂和无甲醛的交联剂,其阻燃体系可用的阻燃剂是现有的含羟基的低聚磷酸酯类阻燃剂或含双键的磷酸酯低聚物。这两种阻燃剂在多篇文献中都有报道,含羟基的有机磷化合物目前已作为添加型阻燃剂应用于聚氨酯的阻燃。

阻燃体系中用来使织物与阻燃剂之间发生交联反应的交联剂有BTCA,PMA等多元羧酸或其他一些无甲醛交联树脂,其中很多可以用于水处理中作为水处理的阻垢剂。

有的还含有一定量的磷元素,这样的交联剂与阻燃剂组成的体系无需另外添加催化剂。使用的多元羧酸要求至少含有两个相邻的羧基才能与纤维素发生交联,比如常用的丁烷四羧酸(BTCA)。而且需使用催化剂增加多元羧酸与纤维素的反应。多元羧酸早己作为交联剂应用在棉织物上,用于棉织物的防皱整理。在这种阻燃体系中多元羧酸可以将羟基磷酸酯低聚物与纤维素交联起来,从而具有耐久性。作者在另一篇文章里详细讨论了多元羧酸与阻燃剂在催化剂次磷酸钠存在情况下发生反应。

整理时将阻燃剂与多元羧酸交联剂以及催化剂配成整理液(乙烯基磷酸酯低聚物在使用的时候要加自由基催化剂),可经过以下工艺整理到纯棉织物上:二浸二轧(轧余率75%)一预烘(80℃,3~5mm)一焙烘(180℃,l~2min)一洗涤。采用这种方法从阻燃剂到交联剂都拒绝了甲醛,所以这种方法完全解决了甲醛问题。但是这种方法也存在一些问题:使用这种体系整理后的织物的阻燃性能随着水洗次数的增多,其阻燃性能会逐渐下降。CharlesQ.Yan等人通过研究发现原因是由于BTCA在与纤维素和阻燃剂发生交联反应后剩余的游离羧基在水洗过程中与水的钙离子反应生成了不溶性的钙盐,在高温时含磷阻燃剂分解形成的聚磷酸及偏磷酸会与钙离子反应影响其阻燃作用,而且作者还提出了采用次磷酸和三乙醇胺作为体系的催化剂,三乙醇胺的羟基能与BTCA发生酯化反应,就可以避免这种问题。